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基礎(chǔ)信息Product information

產(chǎn)品名稱:H.E.L BTC-500電池絕熱加速量熱儀ARC

產(chǎn)品型號(hào):

更新時(shí)間:2025-12-31

產(chǎn)品簡(jiǎn)介:

H.E.L BTC-500電池絕熱加速量熱儀ARC- Accelerating Rate Calorimeter
Battery Testing Calorimeters進(jìn)行材料熱分解和電池?zé)崾Э販y(cè)試時(shí),可同步獲取相應(yīng)的氣體壓力數(shù)據(jù),該數(shù)據(jù)可以用于電池?zé)崾Э匦袨榻!?梢詸z測(cè)電池內(nèi)組分分解的連續(xù)起始溫度,并估算所釋放的熱量,進(jìn)一步揭示電池內(nèi)的熱失控反應(yīng)機(jī)理。

產(chǎn)品特性Product characteristics

“精"——上海市先JIN企業(yè)!

“專"——專注工業(yè)測(cè)試十六年!

“特"——德國(guó)萊茵TUV認(rèn)證供應(yīng)商!

“新"——注冊(cè)資本實(shí)繳壹仟萬元!實(shí)繳資金行業(yè)中居前茅!抗金融風(fēng)險(xiǎn)能力強(qiáng)!


H.E.L BTC-500電池絕熱加速量熱儀ARC- Accelerating Rate Calorimeter

Battery Testing Calorimeters

到目前為止,很多事故都會(huì)涉及電池。

電池相關(guān)的事故帶來了顯著的危害,包含經(jīng)濟(jì)損失和人員傷亡!

案例 2013年1月16日,全日航空波音787-8二氧化錳鋰電池?zé)崾Э亍?導(dǎo)致全日航空全部波音787型號(hào)飛機(jī)停飛

電動(dòng)汽車安全事故:由于過熱,碰撞及其他誤操作原因等導(dǎo)致電池?zé)崾Э亍?/span>

其他的電池相關(guān)事故涉及了日常消費(fèi)品,如筆記本電腦,手機(jī)等。

BTC-500

傳統(tǒng) ARC

• 常規(guī)ARC 通過輻射加熱器,以及四周加熱器,讓絕熱墻壁與樣品溫度一致,創(chuàng)造絕熱環(huán)境。

高性能加速量熱儀 PhiTEC 1 ARC

• HEL熱損失功率補(bǔ)償(HLC)絕熱技術(shù)

• 熱傳導(dǎo)、熱傳導(dǎo)是固體熱傳遞的主要方式。在氣體或液體等流體中,熱的傳導(dǎo)過程往往和對(duì)流同時(shí)發(fā)生。

• 熱對(duì)流:熱對(duì)流(thermal convection)是指流體內(nèi)部質(zhì)點(diǎn)發(fā)生相對(duì)位移的熱量傳遞過程

• 熱輻射:物體由于具有溫度而輻射電磁波的現(xiàn)象,稱為熱輻射。一切溫度高于零度的物體都能產(chǎn)生熱輻射,溫度愈高,輻射出的總能量就愈大

熱損失與熱傳導(dǎo),熱對(duì)流,熱輻射系數(shù)相關(guān),不同尺寸的樣品,在不同的溫度梯度下,熱輻射系數(shù)都不一樣,溫度越高,熱輻射強(qiáng)度越大,熱輻射強(qiáng)度與距離的三次方成反比,比如距離樣品0.4m輻射源強(qiáng)度為1的話 ,樣品為處輻射強(qiáng)度就是六十四分之一。所以,當(dāng)樣品尺寸發(fā)生時(shí),需要用標(biāo)準(zhǔn)鋁塊去標(biāo)定。


熱量的傳遞

HEL熱損失功率補(bǔ)償校準(zhǔn)技術(shù)

熱損失功率補(bǔ)償模型

HEL熱損失功率補(bǔ)償校準(zhǔn)技術(shù)

HWS臺(tái)階平穩(wěn)

電池絕熱加速量熱儀能做什么? 用BTC-500發(fā)表的論文情況


實(shí)驗(yàn)步驟:

1、記錄電池初始狀態(tài);調(diào)電態(tài):在室溫下, 1/3C充電至 3.65V,恒壓至 0.05C ,充電后靜置5h;

2、使用鋁箔膠帶將加熱絲、熱電偶固定在電池上;

3、將固定有加熱絲和熱電偶的電池,懸掛于絕熱腔蓋上,使用螺栓密封絕熱腔;

4、測(cè)試程序:使用HWS程序,初始標(biāo)定時(shí)間為360min,初始溫度50℃,確認(rèn)絕熱標(biāo)定時(shí)間為20min,每一段的升溫為5℃,Adjust時(shí)間為60min,Search時(shí)間為10min,dT/dt>0.02℃/min;

檢測(cè)要求:

1. 電芯初始狀態(tài)外觀、重量(去皮)、電壓、內(nèi)阻;

2. 電芯熱失控溫度/電壓-時(shí)間曲線獲得;

3. 溫升速率-溫度曲線;

4. T1(自放熱起始溫度)、T2(熱失控觸發(fā)溫度)、T3(熱失控過程中溫度,所有熱電偶位置)、 T破口(防爆閥開啟溫度) ;

5. 電芯熱失控過程電芯表面T1-T10溫度、電壓監(jiān)控;

6. 腔體內(nèi)壓強(qiáng)-時(shí)間曲線;

7. 產(chǎn)氣量、峰值產(chǎn)氣速率、平均產(chǎn)氣速率計(jì)算

8. 腔體溫度/樣品溫度-時(shí)間曲線

9. 氣體成分及含量測(cè)試

10. 電芯熱失控結(jié)束后電池外觀及重量

11. ARC默認(rèn)錄像


電池絕熱加速量熱儀常見譜圖 用BTC-500發(fā)表的論文情況

1. T1(dT/dt≥0.02℃/min)開始溫度為85.03℃,對(duì)應(yīng)時(shí)刻為1368.8min;

2. T2(dT/dt≥1.0℃/min)溫度為186.19℃,對(duì)應(yīng)時(shí)刻為3233.7min;

3. T破口在164.3℃時(shí),對(duì)應(yīng)時(shí)刻為3089.9min,電芯溫度下降,推測(cè)為防爆閥啟動(dòng),電解液噴出所致;同時(shí)電芯電壓驟降;

4. T3熱失控溫度為350.1℃,對(duì)應(yīng)時(shí)刻為3243.8min;


電池絕熱加速量熱儀常見譜圖 用BTC-500發(fā)表的論文情況

1、安全-符合 實(shí)驗(yàn)室EHS要求

電池?zé)崾Э剡^程防爆箱外部和內(nèi)部視頻畫面

2、每個(gè)HWS自動(dòng)校準(zhǔn),確保測(cè)試全程絕熱

3、滿足大尺寸電池趨勢(shì)的測(cè)試需求

軟包磷酸鐵鋰電芯尺寸580±0.6mm/(103.4+0.6/-0.2mm)/14.8±0.3mm以內(nèi),測(cè)試設(shè)備尺寸滿足整只電池放入。

1、監(jiān)控電芯正負(fù)極電壓,大面溫度、防爆閥溫度、側(cè)面溫度、底部溫度、環(huán)境溫度。

2、測(cè)前后稱重,測(cè)電壓與內(nèi)阻,拍電芯測(cè)試前后及裝置照片

3. 室溫下,以1/3C電流恒流充電至截止電壓3.8V,再用0.2C恒流充電至3.8V ,擱置30min。記錄電池初始狀態(tài):?jiǎn)误w電池OCV、ACR、重量、厚度、外觀、樣品編號(hào),試驗(yàn)照片。

4. 布置溫度線(大面溫度、防爆閥溫度、側(cè)面溫度、底部溫度、環(huán)境溫度),使用玻璃纖維膠帶將加熱絲、熱電偶固定在電池上(拍攝此時(shí)電芯完成照片):

5. 將固定有加熱絲和熱電偶的電池用夾板固定,懸掛于絕熱腔蓋上,使用螺栓密封絕熱腔:

6. 使用HWS程序測(cè)試(采樣頻率0.1s):

a. 電芯調(diào)節(jié)至初始溫度45℃(ARC判定熱電偶),調(diào)節(jié)過程為:加熱絲加熱電芯,箱體追蹤升溫:

b. 標(biāo)定建立絕熱過程,時(shí)間240min: (保持電芯與環(huán)境溫度不發(fā)生熱交換)

c. Wait 30min:確保電芯表面溫度均勻, 且電芯與環(huán)境溫度不發(fā)生熱交換:

d. Search 10min: 搜索電芯是否放熱,放熱速率≥0.02°C/min (Note:機(jī)構(gòu)推薦值)

e. 標(biāo)定確認(rèn)絕熱過程,時(shí)間10min(保持電芯與環(huán)境溫度不發(fā)生熱交換)

f. Heat:步階升溫5℃;調(diào)節(jié)過程為:加熱絲加熱電芯,箱體迫蹤升溫:

g. Wait 30min : 確保電芯表面溫度均勻,且電芯與環(huán)境溫度不發(fā)生熱交換:

h. Search 10min :搜索電芯是否放熱,放熱速率≥0.02°C/min 。

i. Cycle 工步e-h直到Search過程中放熱速率≥0.02°C/min;

j. 箱體追蹤升溫,若放熱速率<0.01 °C/min , 回到工步b重新建立絕熱過程;

k. 箱體追蹤升溫一直到電芯失效:

7. 收集氣體, 使用GC對(duì)氣體進(jìn)行分析:

a.在自放熱反應(yīng)(放熱速率三0.02°C/min )開始時(shí), 抽取氣體G1 C~2mL/袋)

b.腔體冷卻后充氮到l.12bar, 依次收集3袋氣體G2-G4 C~2mL/袋>, 收集時(shí)間為2s, 間隔為5s

絕熱 HWS模式測(cè)試及在線校準(zhǔn)模式。


兼具 Adiabatic/HWS/Ramp/isothermal /Single HWS

緊湊的設(shè)計(jì)(臺(tái)式設(shè)計(jì))

安全可靠的樣品容器

可選附件:

可編程充電/放電功率設(shè)置

手套箱中隔絕空氣環(huán)境測(cè)試。

Cp比熱測(cè)試附件

短路測(cè)試模塊

穿刺測(cè)試模塊

為了保證在絕熱條件下操作, BTC-130使用監(jiān)視加熱器消除樣品(非測(cè)試池)和測(cè)試池之間的溫差。

測(cè)試池內(nèi)部的熱電偶直接測(cè)試樣品的溫度,而不是測(cè)試樣品池表面的溫度。

放熱起始溫度測(cè)試

壓力增加測(cè)試

絕熱 DT測(cè)試

反應(yīng)速率到達(dá)時(shí)間 (TMR)

反應(yīng)動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)

粉末、液體樣品設(shè)置

絕熱操作模式可以提供詳細(xì)的熱失控評(píng)估數(shù)據(jù)。

在這個(gè)部分In these, 控制監(jiān)控加熱器來防止任樣品和測(cè)試池之間的何溫度梯度從而維持絕熱條件。

可提供多種ARC絕熱測(cè)試模式:

Heat-Wait-Search + adiabatic track

Closed can heating + adiabatic track

Iso-aging + HWS + adiabatic track

Ramp

HWS 是常用的. 在這里, 樣品以小步長(zhǎng)加熱(Heat) ,每次都跟隨著等待時(shí)間(Wait) ,搜尋(Search) 直到樣品自放熱被檢測(cè)到. 這時(shí),絕熱條件下的熱失控被追蹤到。

粉末、液體樣品絕熱測(cè)試

直接檢測(cè)樣品溫度:普通ARC僅能檢測(cè)測(cè)試池外壁的溫度,而PhiTEC具備直接檢測(cè)樣品溫度的技術(shù)。

PhiTEC采用熱電偶直接接觸法,對(duì)樣品放熱的檢測(cè)靈敏度大為提高,使Onset(放熱反應(yīng)起始點(diǎn))的探測(cè)受PHi值影響更低,檢測(cè)靈敏度更好,從而使得化學(xué)品爆炸性等安全評(píng)估數(shù)據(jù)更加準(zhǔn)確可靠,尤其是對(duì)于有氣體參與/產(chǎn)生的反應(yīng) 。

• Calibrate作用:

采集過程溫度數(shù)據(jù),控制腔體溫升,確保樣品在下一個(gè)臺(tái)階溫升結(jié)束后,處于絕熱狀態(tài)。

軟件控制加熱量及自動(dòng)計(jì)

算Cp,不同電池形狀可配置不同適配器

針刺附件:國(guó)標(biāo)針型,0.01mm-100mm/min

H.E.L BTC-500電池絕熱加速量熱儀ARC- Accelerating Rate Calorimeter

Battery Testing Calorimeters

第三代BTC-500 大電池絕熱量熱儀

到目前為止,HEL品牌電池量熱儀,總共進(jìn)行了兩次技術(shù)更新。

BTC-350 BTC-500

絕熱 HWS模式測(cè)試及在線校準(zhǔn)

針穿刺測(cè)試附件

可編程充電/放電功率設(shè)置

急速制冷及充氣模塊

Cp 比熱測(cè)試附件

短路測(cè)試

低溫測(cè)試:-40攝氏度(循環(huán)器)

樣品倉(cāng)內(nèi)部記錄攝像機(jī)

自動(dòng)氣體取樣

溫場(chǎng)分布測(cè)試

FTIR /GC原位氣體分析測(cè)試

 樣品倉(cāng): 500mm , 500mm 


BTC-500

尺寸規(guī)格 WxDxH: 1400 x 1300 x 1955 mm

密閉腔體,滿足

惰性氣氛條件

實(shí)現(xiàn)多階段

的氣體采集

及分析、

在線氣體分析質(zhì)譜 MS

進(jìn)氣電磁閥

出氣電磁閥

LED燈光線調(diào)節(jié)器

主腔體(底部及側(cè)壁)

密封充放電柱(<250A)

LED燈光

LED降溫風(fēng)扇

頂蓋

工作指示燈

壓強(qiáng)傳感器

攝像頭及冷卻風(fēng)扇

進(jìn)氣口

出氣口

電壓信號(hào)采集線

泄壓閥(0.7~1.5Bar)

MCP/HWS口

泄壓口

出氣口

緩沖瓶

底部及側(cè)壁熱電偶

限位器

頂蓋限位壓板 頂部熱電偶

BTC-500 標(biāo)準(zhǔn)電池量熱儀

• 操作溫度溫度: 室溫-500 ℃ (低溫通過外接低溫循環(huán)器實(shí)現(xiàn))

• 測(cè)試池: 500mm ? , 500mm h (可用于檢測(cè)直徑450mm高度450mm的電池等樣品,兼容580mm以內(nèi) 刀片電池)

• 操作安全 :堅(jiān)固的多層超厚不銹鋼外殼結(jié)構(gòu) 緊湊的設(shè)計(jì),防爆片及自動(dòng)泄壓機(jī)械安全,軟件自控快速急冷、手動(dòng)緊急停機(jī)等功能。

• 主機(jī)具備進(jìn)氣接口和出氣接口,電磁閥控制。

• 工作指示燈,符合工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

• LFP 300Ah 以上儲(chǔ)能電池測(cè)試。

在 BTC 中,通過設(shè)計(jì)合理、運(yùn)行良好的絕熱實(shí)驗(yàn),可測(cè)得導(dǎo)致電池?zé)崾Э氐沫h(huán)境溫度 測(cè)試過程:對(duì)電池/電池組進(jìn)行逐步升溫,通過標(biāo)準(zhǔn)的“加熱-等待-探測(cè)"(H-W-S)過程 可測(cè)得其自放熱反應(yīng)起始溫度,即可確定安全工作溫。

HWS 模式測(cè)試

實(shí)時(shí)在線絕熱校準(zhǔn)

量熱儀 60℃開始絕熱控制自動(dòng)校準(zhǔn), Exothermal 1 弱放熱可能是SEI 膜破損放熱及隔膜融化吸熱等作用的綜合結(jié)果;Exo1 放熱終止后, 量熱儀再次自動(dòng)校準(zhǔn);Exothermal 2 是由于電池材料自加速分解反應(yīng)導(dǎo)致的電池溫度急劇上升即熱失控,電池最終劇烈爆炸

dT/dt

對(duì)溫度的超

高靈敏度

破壞性穿刺測(cè)試

自動(dòng)針刺馬達(dá):

速度可設(shè)定:0.01mm-10cm/min

針刺深度可設(shè)定

GB國(guó)標(biāo)針類型

可通過軟件控制穿刺速度及深度,模擬“物理"濫用

可見光攝像功能配合 HEL 軟件,可實(shí)現(xiàn)測(cè)試 電池樣品

狀態(tài)的實(shí)時(shí)顯示及影像記錄。

電池測(cè)試過程實(shí)時(shí)監(jiān)控

電池比熱測(cè)定——熱卡消耗的量化

304 不銹鋼樣品質(zhì)量為1533g,含鋁膠帶及標(biāo)定加熱器的樣品質(zhì)量為1542g

測(cè)試結(jié)果 MCp = 786.035 J/K,校正(扣除鋁膠帶MCP)后MCp1 = 778.115 J/K

則Cp = 778.115 / 1533 = 0.5076 J/g·K

以304不銹鋼比熱文獻(xiàn)值 Cp = 0.502計(jì),相對(duì)偏差為 1.08%


一、低溫Cp 測(cè)試:

1、 -40℃ 升溫。

2、腔體內(nèi)配置冷卻盤管,可以使用外部

低溫循環(huán)器控制低溫恒溫。

3、低溫恒溫循環(huán)器溫度范圍,-45℃-250℃。


二, 低溫放熱量測(cè)試 Q用于電池模擬仿真設(shè)計(jì)

低溫測(cè)試過程控制

標(biāo)準(zhǔn)樣品低溫標(biāo)定絕熱測(cè)試

0.33C @ 0℃ 放電

0.16C @ 0℃ 充電

低溫比熱容

低溫測(cè)試方法:

1、Adiabatic方法(可快速測(cè)試)

2、HWS方法

軟包電池絕熱模式

102Ah 811體系電芯熱失控

1)將加熱電阻片夾在試驗(yàn)樣品中間,確保加熱電阻片產(chǎn)生的熱量全部被試驗(yàn)樣品吸收;

2)對(duì)電池進(jìn)行封裝,在試驗(yàn)樣品外表面的幾何中心處粘貼溫度傳感器;

3)連接加熱電阻片與直流電源,將試驗(yàn)樣品懸掛于絕熱加速量熱儀的絕熱倉(cāng)內(nèi),封閉絕熱倉(cāng);

4)設(shè)定加速量熱儀參數(shù):起始溫度設(shè)定為10℃,終止溫度為55℃:開啟程序,保證試驗(yàn)樣品處于絕熱環(huán)境;

5)熱環(huán)境中,利用加熱電阻片,對(duì)試驗(yàn)樣品進(jìn)行恒功率加熱;

6)根據(jù)儀器給出的MCp計(jì)算試驗(yàn)樣品的比熱容值,比熱容Cp(J/kgK)。

測(cè)試次數(shù) 子編號(hào) 是否貼片電池 電池初始質(zhì)量(g) 初始時(shí)質(zhì)量(g) MCp(J/K) Cp(J/kgK)

貼片電池:將加熱片直接貼在電池表面

比熱容溫度區(qū)間:25~55℃

三元電芯比熱容平行測(cè)試

氣體收集及產(chǎn)氣量測(cè)試

頂蓋采集氣體,高效便捷,準(zhǔn)確氣體分析。

winISO 軟件智能控制自動(dòng)取樣閥,可對(duì)熱失控過程中產(chǎn)生的氣體進(jìn)行采樣, 也可將氣體轉(zhuǎn)移到氣相色譜儀等分析儀器

根據(jù)PV=nRT,假設(shè)任意時(shí)刻的電芯溫度與氣體溫度相同,則任意時(shí)刻的n*R=P*98/T。由于n*R對(duì)于不同溫度時(shí)相同的,因此,換算為常溫常壓的體積All Volume=n*R*298.15/常壓。相較于前一時(shí)刻增加的體積為相鄰兩個(gè)時(shí)刻ΔTime的Gas Volume差值ΔV,產(chǎn)氣速率Gas Generation= ΔV/ΔTime。

1. 熱失控前,164.3℃時(shí),腔體內(nèi)壓強(qiáng)上升,原因是防爆閥啟動(dòng)破口導(dǎo)致,對(duì)應(yīng)時(shí)刻為3089.9min;

2. 熱失控后,腔體內(nèi)壓力迅速上

升,壓力值2.21bar;

腔體內(nèi)壓強(qiáng)-時(shí)間曲線

腔體壓強(qiáng)對(duì)時(shí)間

102Ah 811體系電芯熱失控

腔內(nèi)壓強(qiáng)下降的原因是由于客戶采氣,并釋放腔體內(nèi)壓力

采氣

采氣

失控前

失控后

失控前

產(chǎn)氣速率計(jì)算

原理:

• 運(yùn)用理想氣體狀態(tài)方程PV=nRT,獲取電芯失控時(shí)的產(chǎn)氣速率及產(chǎn)氣體積

計(jì)算過程:

1. 針對(duì)HEL的BTC-500,密閉狀態(tài)下,腔體內(nèi)固有體積為V0;

2. 假設(shè)失控后,某一時(shí)刻(t1)的壓強(qiáng)為P1,檢測(cè)點(diǎn)溫度為T1,n1=P1V0/RT1;

3. 下一時(shí)刻(t2)的壓強(qiáng)為P2,檢測(cè)點(diǎn)溫度為T2,n2=P2V0/RT2;

4. 時(shí)間差為Δt= t2 – t1;

5. 基于物質(zhì)守恒及Pack噴發(fā)時(shí)的常壓情況,將物質(zhì)的體積換算為常溫(Tst)常壓大氣壓(Pst)體積:

6. V1=n1RTst/Pst, V2=n2RTst/Pst, ΔV=V2-V1;

7. 產(chǎn)氣速率=ΔV/ Δt;

8. 產(chǎn)氣總體積ΔV max=Vmax-V0

必要裝置:

1. 密閉腔體,且體積已知;

2. 快速溫度采集(>10Hz);

3. 快速腔體內(nèi)壓強(qiáng)采集(>10Hz);

密閉腔體

氣體溫度檢測(cè)熱電偶

氣壓計(jì)

計(jì)算實(shí)例:

117Ah電芯絕熱熱失控

結(jié)論:

1. 產(chǎn)氣體積為315.25 L

2. 產(chǎn)氣速率為138.8 L/s


一、氮?dú)獯祾吖δ?/span>

1、 緊急控制反應(yīng)失控。

2、試驗(yàn)后吹掃有毒氣體及粉塵。

3、防爆腔體包含泄放閥及爆破片

4、可以通入特定惰性氣體進(jìn)行測(cè)試。


二、多個(gè)外置功能性接口,保證絕熱。

1、獨(dú)立內(nèi)阻儀設(shè)備接口

2、獨(dú)立電壓測(cè)試接口

3、獨(dú)立膨脹計(jì)測(cè)試接口

BTC-500快速冷卻及吹掃功能


• 特點(diǎn)一: 大尺寸,大容量樣品

軟包磷酸鐵鋰電芯尺寸580±0.6mm/(103.4+0.6/-0.2mm)/14.8±0.3mm以內(nèi),測(cè)試設(shè)備尺寸滿足整只電池放入。

1、監(jiān)控電芯正負(fù)極電壓,大面溫度、防爆閥溫度、側(cè)面溫度、底部溫度、環(huán)境溫度。

2、測(cè)前后稱重,測(cè)電壓與內(nèi)阻,拍電芯測(cè)試前后及裝置照片

3. 室溫下,以1/3C電流恒流充電至截止電壓3.8V,再用0.2C恒流充電至3.8V ,擱置30min。記錄電池初始狀態(tài):?jiǎn)误w電池OCV、ACR、重量、厚度、外觀、樣品編號(hào),試驗(yàn)照片。

4. 布置溫度線(大面溫度、防爆閥溫度、側(cè)面溫度、底部溫度、環(huán)境溫度),使用玻璃纖維膠帶將加熱絲、熱電偶固定在電池上(拍攝此時(shí)電芯完成照片):


• 特點(diǎn)二: 軟包電池測(cè)試

5. 將固定有加熱絲和熱電偶的電池用夾板固定,懸掛于絕熱腔蓋上,使用螺栓密封絕熱腔:

模擬實(shí)際工況,避免軟包電池脹氣帶來的熱電偶測(cè)試不準(zhǔn)確。

• 6. 使用HWS程序測(cè)試(采樣頻率0.1s):

• a. 電芯調(diào)節(jié)至初始溫度45℃(ARC判定熱電偶),調(diào)節(jié)過程為:加熱絲加熱電芯,箱體追蹤升溫:

• b. 標(biāo)定建立絕熱過程,時(shí)間240min: (保持電芯與環(huán)境溫度不發(fā)生熱交換)

• c. Wait 30min:確保電芯表面溫度均勻, 且電芯與環(huán)境溫度不發(fā)生熱交換:

• d. Search 10min: 搜索電芯是否放熱,放熱速率≥0.02°C/min (Note:機(jī)構(gòu)推薦值)

• e. 標(biāo)定確認(rèn)絕熱過程,時(shí)間10min(保持電芯與環(huán)境溫度不發(fā)生熱交換,確保后續(xù)的絕熱控制)

• f. Heat:步階升溫5℃;調(diào)節(jié)過程為:加熱絲加熱電芯,箱體迫蹤升溫:

• g. Wait 30min : 確保電芯表面溫度均勻,且電芯與環(huán)境溫度不發(fā)生熱交換:


• 特點(diǎn)三: 嚴(yán)謹(jǐn)?shù)慕^熱及在線測(cè)試

• h. Search 10min :搜索電芯是否放熱,放熱速率≥0.02°C/min 。

• i. Cycle 工步e-h直到Search過程中放熱速率≥0.02°C/min;

• j. 箱體追蹤升溫,若放熱速率<0.01 °C/min , 回到工步b重新建立絕熱過程;

• k. 箱體追蹤升溫一直到電芯失效:

• 7. 收集氣體, 使用GC對(duì)氣體進(jìn)行分析:

• a.在自放熱反應(yīng)(放熱速率三0.02°C/min )開始時(shí), 抽取氣體G1 C~2mL/袋)

• b 氣體采集更換,例如配備多口的閥門,手動(dòng)控制電磁閥等.腔體充氮到l.12bar, 依次收集3袋氣體G2-G4C~2mL/袋>, 收集時(shí)間為2s, 間隔為5s;


• 特點(diǎn)四: 氣體采集測(cè)試

1、將雙鹽電解質(zhì)的5 Ah NCM523/G軟包電池放置在ARC(BTC500,HEL)的腔體中,并使用典型的HWS模式來研究軟包電池的熱失控特性。在ARC的HWS模式下,腔體內(nèi)置攝像頭捕捉到從軟包電池中快速噴出的煙霧和火焰(100%SOC,化成后);

2、與雙鹽電解質(zhì)相比,基于LiPF6的軟包電池顯示出較低的自熱溫度(Tonset)、熱失控溫度(Ttr),因此可以得出結(jié)論:

雙鹽電解質(zhì)具有更高的熱穩(wěn)定性;

3、值得一提的是,之前的大多數(shù)電池

熱失控研究都集中在滿充狀態(tài)的電池(100% SOC)上,而滿放狀態(tài)的電池(0%SOC)是否存在熱失控仍未研究。然而在這份工作中,當(dāng)使用雙鹽電解質(zhì)的5 AhNCM523/G軟包電池循環(huán)一個(gè)化成周期(0% SOC)時(shí),在ARC相同的測(cè)試條件 下 熱 失 控 發(fā) 生 ( Tonset=141 ° C ,Ttr=199 °C,Tmax=280 °C),說明在0% SOC下也會(huì)存在熱失控;

4、在不同的SOC狀態(tài)下,化成后的軟包電池都會(huì)發(fā)生熱失控,并且高SOC狀態(tài)的軟包電池表現(xiàn)出更快和更嚴(yán)重的熱失控現(xiàn)象。


電池?zé)崾Э貦C(jī)制分析

測(cè)試5 Ah NCM523/G軟包電池(100% SOC,化成后)得到的溫度曲線

軟包電池?zé)崾Э貦C(jī)制分析

1、軟包電池的表面溫度在充電和放電過程中都會(huì)增加。在0.5 C倍率下,充電過程中產(chǎn)生的總熱量(19.5°C, 1.9 kJ)遠(yuǎn)高于放電過程(6.3°C, 0.6 kJ);

2、在不同的倍率下,充電和放電過程中的自加熱率曲線是對(duì)稱的,證明產(chǎn)生的熱量主要由不可逆焦耳熱和可逆電化學(xué)反應(yīng)熱組成,可逆電化學(xué)反應(yīng)熱在低倍率下占總熱量的主導(dǎo)地位,而不可逆的焦耳熱在高倍率下占總熱量的主導(dǎo)地位;

3、總之,高效智能的電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)的設(shè)計(jì)必須綜合考慮工作溫度、SOC、充放電電流密度和充放電制度對(duì)產(chǎn)熱的影響。

充放電操作期間的產(chǎn)熱

圖6. (a)在ARC設(shè)備絕熱模式下(初始溫度30°C),5 Ah NCM523/G軟包電池以0.5 C倍率充放電時(shí)的電壓曲線、溫升和釋放能量;(b)等溫條件下(30 °C),5 Ah NCM523/G軟包電池以0.5 C倍率充放電時(shí)的電壓曲線、熱釋放功率和釋放能量;(c)5 Ah NCM523/G軟包電池在 0.5C倍率下充放電時(shí)測(cè)定的總發(fā)熱功率、可逆發(fā)熱功率和不可逆發(fā)熱功率;(d)新電池和循環(huán)(400次循環(huán))后電池在不同速率下的發(fā)熱功率。


案例一 、檢測(cè)要求:

1. 電芯初始狀態(tài)外觀、重量(去皮)、電壓、內(nèi)阻;

2. 電芯熱失控溫度/電壓-時(shí)間曲線獲得;

3. 溫升速率-溫度曲線;

4. T1(自放熱起始溫度)、T2(熱失控觸發(fā)溫度)、T3(熱失控過程中溫度,所有熱電偶位置)、T破口(防爆閥開啟溫度) ;

5. 電芯熱失控過程電芯表面T1-T10溫度、電壓監(jiān)控;

6. 腔體內(nèi)壓強(qiáng)-時(shí)間曲線;

7. 產(chǎn)氣量、峰值產(chǎn)氣速率、平均產(chǎn)氣速率計(jì)算

8. 腔體溫度/樣品溫度-時(shí)間曲線

9. 氣體成分及含量測(cè)試

10. 電芯熱失控結(jié)束后電池外觀及重量

11. ARC默認(rèn)錄像

實(shí)驗(yàn)步驟

加熱絲

ARC及數(shù)采儀熱電偶布點(diǎn)及加熱絲位置如圖所示;

ARC判定用熱電偶(背面也有)

10#:環(huán)境溫度

防爆閥

1. 1#及4#布置于電芯極耳與極柱的焊點(diǎn)處

2. 3#位于防爆閥邊緣,2#位于防爆閥上面3cm

3. 5#、 6#、7#、 8#、9#位于所在面的幾何中心處

4. 10#為環(huán)境溫度

1、記錄電池初始狀態(tài);調(diào)電態(tài):在室溫下, 1/3C充電至 3.65V,恒壓至 0.05C ,充電后靜置5h;

2、使用鋁箔膠帶將加熱絲、熱電偶固定在電池上;

3、將固定有加熱絲和熱電偶的電池,懸掛于絕熱腔蓋上,使用螺栓密封絕熱腔;

4、測(cè)試程序:使用HWS程序,初始標(biāo)定時(shí)間為360min,初始溫度50℃,確認(rèn)絕熱標(biāo)定時(shí)間為20min,每一段的升溫為5℃,Adjust時(shí)間為60min,Search時(shí)間為10min,dT/dt>0.02℃/min;

熱失控結(jié)論:

1. 電芯在實(shí)驗(yàn)過程中自放熱起始溫度(T1)約為85.03℃( 1368.8min) ;

2. 電芯在實(shí)驗(yàn)過程中熱失控觸發(fā)溫度(T2)為186.19℃( 3233.7min );

3. 泄壓溫度(防爆閥開啟溫度)為164.3℃(3089.9min);

4. 電芯在實(shí)驗(yàn)過程中達(dá)到溫度(ARC采集到的)為350.1℃( 3243.8min ),所有測(cè)溫點(diǎn)中溫度點(diǎn)為T6點(diǎn)459.1℃(3245.6min);

5. 熱失控后的質(zhì)量剩余為2451.0g,質(zhì)量損失率約為18%;

6. 壓強(qiáng)為2.21bar;

7. 經(jīng)計(jì)算熱失控產(chǎn)氣49.3L,熱失控產(chǎn)氣速率在3243.5min時(shí)達(dá)到值5.8L/s,熱失控起始到峰值間平均產(chǎn)氣速率93.2L/min;

編號(hào) #

初始重量(g) 3009.2

去皮重量(g) 2997.7

初始電壓(V) 3.01889

初始內(nèi)阻(mΩ) 0.3684

滿電電壓(V) 3.42403

滿電內(nèi)阻(mΩ) 0.3288

電芯安裝狀態(tài)

熱失控后電芯狀態(tài)

熱失控后電芯狀態(tài)

熱失控狀態(tài)(視頻)

自放熱(dT/dt≥0.02℃/min)開始溫度為85.03℃,對(duì)應(yīng)時(shí)刻為1368.8min;

dT/dt≥1.0℃/min溫度為186.19℃,

對(duì)應(yīng)時(shí)刻為3233.7min;

在164.3℃時(shí),對(duì)應(yīng)時(shí)刻為3089.9min,電芯溫度下降,推測(cè)為防爆閥啟動(dòng),電解液噴出所致;

在164.3℃時(shí),對(duì)應(yīng)時(shí)刻為3089.9min,電芯電壓驟降;

ARC判定熱電偶監(jiān)控到的熱失控溫度為350.1℃,對(duì)應(yīng)時(shí)刻為3243.8min;

熱失控曲線及電壓監(jiān)控曲線

1. 熱失控前,164.3℃時(shí),腔體內(nèi)壓強(qiáng)上升,原因是防爆閥啟動(dòng)破口導(dǎo)致,對(duì)應(yīng)時(shí)刻為3089.9min;

2. 熱失控后,腔體內(nèi)壓力迅速上升,壓力值2.21bar;

腔體內(nèi)壓強(qiáng)-時(shí)間曲線

產(chǎn)氣速率&產(chǎn)氣量計(jì)算

• 根據(jù)PV=nRT,假設(shè)任意時(shí)刻的電芯溫度與氣體溫度相同,則任意時(shí)刻的n*R=P*98/T。由于n*R對(duì)于不同溫度時(shí)相同的,因此,換算為常溫常壓的體積All Volume=n*R*298.15/常壓。相較于前一時(shí)刻增加的體積為相鄰兩個(gè)時(shí)刻ΔTime的Gas Volume差值ΔV,產(chǎn)氣速率Gas Generation= ΔV/ΔTime。

Time(min) Pressure(bar) Temperature(℃) nR=PV/T(標(biāo)準(zhǔn)單位制) 常壓常溫體積=nR*298.15/1.02/100000*1000)(L) ΔV(L) Δt(s) 產(chǎn)氣速率(L/s)

經(jīng)計(jì)算產(chǎn)氣49.3L,產(chǎn)氣速率5.8L/s;

(表格數(shù)據(jù)較多,請(qǐng)放大后查看)產(chǎn)氣速率

1、熱失控過程中產(chǎn)氣速率在3243.5min時(shí)達(dá)到值5.8L/s;

2、從3243.396min熱失控明顯產(chǎn)氣開始,到3243.659min達(dá)產(chǎn)氣量截止,期間產(chǎn)氣約24.5L,平均產(chǎn)氣速率93.2L/min;

熱失控

自放熱腔體氣體分析 (1)

熱失控氣體分析(1)

熱失控氣體分析(2)

熱失控氣體分析(3)

比熱容-安裝狀態(tài)

1. 測(cè)試鋁板比熱容,用于計(jì)算校正系數(shù);

2. 將加熱電阻片夾在電芯試驗(yàn)樣品中間,確保加熱電阻片產(chǎn)生的熱量全部被試驗(yàn)樣品吸收;

3. 對(duì)電池進(jìn)行封裝,在試驗(yàn)樣品外表面的幾何中心處粘貼溫度傳感器;

4. 連接加熱電阻片與直流電源,將試驗(yàn)樣品懸掛于絕熱加速量熱儀的絕熱倉(cāng)內(nèi),封閉絕熱倉(cāng);

5. 設(shè)定加速量熱儀參數(shù):起始溫度設(shè)定為T0,終止溫度為T1(T0<T1);開啟程序,保證試驗(yàn)樣品處于絕熱環(huán)境;

6. 絕熱環(huán)境中,利用加熱電阻片,對(duì)試驗(yàn)樣品進(jìn)行加熱,采集加熱片的實(shí)時(shí)電壓及電阻,用以計(jì)算產(chǎn)生的熱量;

7. 通過公式∫ ???? = ????(???,計(jì)算試驗(yàn)樣品的比熱容Cp(J/kgK),其中U(t)為加熱片的實(shí)時(shí)電壓(V),R為加熱片的電阻值(Ω),M為電池/鋁塊的總質(zhì)量(kg), ?T為加熱過程中電池/鋁塊的溫升(K)。


案例二、 電芯熱失控測(cè)試

測(cè)試數(shù)量:電芯

電芯規(guī)格:60Ah

單體電芯尺寸:IXP


1、目的

(1)熱失控行為測(cè)試、比熱容、絕熱溫升

(2)氣壓、氣體釋放量、排氣速率、氣體成分測(cè)試

(3)固體釋放量、固體成分測(cè)試


2、測(cè)試電芯

尺寸545/87/86,約890g


3、測(cè)試條件

 測(cè)試設(shè)備:Arc

 電芯電壓:用0.5C恒流恒壓充電至4.3V,0.05C;

 氣氛:氬氣;

 絕熱溫升:1C放電/充電:位置T2

 觸發(fā)熱失控方式:

 (1)將電芯以恒定功率加熱至40℃,并保持240min;(2)每次升溫5min,保持30min,再保持 10min 用 于 判 定 , 當(dāng) 電 池 溫 升 速 率 >0.03℃/min時(shí)判定為開始電芯自加熱,不再外部加熱;(2)環(huán)境溫度跟隨電池溫度上升,保持絕熱狀態(tài),直至電池發(fā)生熱失控。

 采集數(shù)據(jù):電壓、溫度、氣壓

 電芯放置方式:電芯噴碼反放、用夾板夾住,扭力0~1N;豎直吊在Arc內(nèi)。

 感溫線布置:共12個(gè),電芯噴碼面3個(gè),負(fù)極耳1個(gè),電芯四周7個(gè),氣壓傳感器處1個(gè)。


4、輸出要求

(1)電壓、氣壓、溫度原始數(shù)據(jù);

(2)錄像;

(3)測(cè)試前電芯、傳感器在設(shè)備中擺放的照片,電芯測(cè)試后的照片;

(4)測(cè)試前后電芯質(zhì)量、噴出粉體的質(zhì)量;

(5)GC測(cè)試剛結(jié)束時(shí)的氣體成分;

(6)噴出粉體、電芯中殘留粉體的SEM、用XRD測(cè)試的粉體成分,用EDS測(cè)試的成分和比例;注意:粉體不太均勻,需要研磨后測(cè)試。

(7)測(cè)試后電芯和粉體寄回。


5、其他要求:

(1)測(cè)試過程中不泄壓。預(yù)估壓強(qiáng)2.5~3.0bar;

(2)電壓、溫度、氣壓、錄像起始相同;

(3)采樣間隔:電壓的采樣間隔是0.5s

(4)溫度、氣壓的采樣間隔:10ms

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